Acesse o menu Logística\CT-e\Gerenciar, encontre o CT-e que precisa ser impresso, selecione o mesmo e clique no botão Imprimir DACTE.
Utilize os filtros que a tela disponibiliza para encontrar o documento.

Se o documento esta sendo impresso pela primeira vez, ao clicar no botão acima mencionado automaticamente já vai abrir a tela de impressão do CT-e, basta clicar no ícone da impressora que irá aparecer na tela.
Se o documento foi impresso mais de uma vez, o sistema vai indagar se deseja imprimir novamente o CT-e, basta clicar no botão Sim.

Depois clique no ícone da impressora, como mostra a imagem abaixo:

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