Como salvar o XML de um CT-e?

Será preciso acessar o menu Logística\CT-e\Gerenciar, e encontrar o(s) documento(s) que deseja salvar em XML.

Utilize os filtros que a tela disponibiliza para fazer a pesquisa. Abaixo segue um exemplo de pesquisa:

Ao encontrar o(s) documento(s), selecione-o(s) e clique no botão Exportar XML.

Em seguida, a pasta onde foi salvo o XML dos CT-es irá abrir na tela para você. E prontinho, o(s) XML(s) ja estão salvos e disponíveis para envios.